皇宫位于宏伟的普雷比席特广场对面，1600年由建筑家多明尼克·冯塔纳兴建，尔后经过多次改建，18世纪后成为波旁王朝的宫殿。皇宫正面的八幅巨墙上，分别摆放八尊昔日那不勒斯最重要国王的大理石雕像，洋溢着巴洛克式建筑的神韵。 后面的御花园建于18世纪，庭院中有条巨大的双楼梯通往皇室的寓所。自1925年起，这座宫殿便成了国家图书馆，王宫内除拥有小型的宫廷剧院及国立图书馆外，亦展示出历代皇室的起居室、客厅、睡房，以及18至19世纪的瓷器、家具、绘画及艺术品等。藏书中包括了波旁皇族的查尔斯所带来的凡尼斯(Farnese)藏品，至少有2千件在赫库兰尼姆 (Herculaneum)所发掘的莎草纸和一本破烂的5世纪的《科普特教徒圣经》。展示18～19世纪的用品，17～18世纪的那不勒斯派画作、织锦画等。而皇宫前面的普雷比席特广场，则是在18世纪末与皇宫一起整修而成的一座宽阔广场。